这是一篇划水摸鱼的课程note，刚考完化学原理期中，复习的时候整理了一份“我认为的”重难点List，就想着和知友们share一下。希望能帮到一些正在学化学原理的小朋友们～

PS：只是一份知识点List，没有任何deep insight，纯纯属于小镇做题家的应试产物QuQ1. 物质的状态

a：与分子间作用力有关，摩尔质量越大 a越大

b：与分子自身体积有关，分子半径越大 b越大

临界温度Tc：气体通过 加压液化 的 最高温度。

临界压力Pc：在 临界温度 下，使气体 液化 所需的 最低压力。

临界体积Vc：在 临界温度 和 临界压力 下，1mol气体所占有的 体积。

Tb, Tc < 室温：室温下 加压 不能 液化

Tb < 室温 < Tc：室温下 加压 能 液化

Tb, Tc > 室温：室温下 为液体

a）具有规则的几何外形，晶面夹角守恒定律；

b）有固定的熔点；

c）均匀性，各个部分的宏观性质相同；

d）各向异性，不同方向上的物理性质各不相同；

e）特定的对称性；

f）X射线衍射效应，晶体是天然立体光栅，粒子间距离与X光波长相当。

2. 原子结构

汤姆逊➡️葡萄干面包模型

威廉·克鲁克斯Crooks➡️阴极射线

Thomsom➡️电子荷质比

密立根➡️油滴实验

卢瑟福➡️核式（太阳-行星）模型

Moseley➡️原子序数

伦琴➡️X射线

Chadwick➡️中子

成功地解释了氢原子(和类氢离子)光谱产生的原因与规律性

可解释其它发光现象 (如Ｘ光的形成)

可计算氢原子的电离能

提出 n 是能级的概念，为现代物质结构理论的发展做出了贡献。

氢原子光谱的精细结构

氢原子光谱在磁场中的分裂

多电子原子的光谱

n ➡️决定 电子的能量

l ➡️电子云的形状 & 空间运动角动量的大小，影响 电子的能量

m ➡️电子云在空间中的伸展方向

ms➡️电子自旋

n l m ms ➡️电子的一种 运动状态

n l m ➡️电子的一种 空间 运动状态

a）只适用于多电子原子，不适用于氢原子和类氢离子 ➡️它们不存在能级分裂

b）“顺序图”，表征电子的填充顺序，而不是实际能级

影响因素➡️产生屏蔽作用的电子的数目，这些电子所处原子轨道的大小、形状，该电子离核的远近、运动状态。

屏蔽强度➡️内层电子对外层电子的屏蔽作用较大；同层电子的屏蔽作用较小；外层电子对内层电子可近似看作不产生屏蔽作用

钻穿能力越强➡️受到的屏蔽作用越小➡️受核的引力越强➡️能量越低➡️能级分裂

能级分裂的程度很大➡️与邻近电子层中的亚层 发生 能级交错

特短周期：一

短周期：二、三

长周期：四、五

特长周期：六、七

内部效应：镧系中相邻元素的半径十分接近，用普通的化学方法将很难分离

外部效应：第5、6两周期的同族过渡元素性质极为相似，往往导致在自然界共生，而且相互分离不易。（Hf & Zr，Ta & Nb）

s区：活泼金属

d区：金属

ds区：no idea

p区：稀有气体、非金属、半导体

f区：镧系 & 锕系

过渡元素：d + ds

内过渡元素：f

主族：s区+p区，最后一个电子填入ns或np轨道

族数 = 最外层电子数 = 最高氧化数（O & F除外）

副族（过渡元素）：d 区+ ds区，电子填入（n-1）d或（n-2）f轨道

IIIB～VIIB（d区）：族数 = 价电子数 = 最外层s+次外层d

IB & IIB（ds区）：族数 = 最外层电子数

定义➡️共价半径（共价单键，核间距离/2）、金属半径（相邻原子核半径/2）、范德华半径（稀有气体）

影响因素➡️电子层数、有效核电荷、洪特规则

减小幅度➡️主族（最外层） > 过渡（次外层） > 内过渡（倒数第三层）➡️屏蔽效应 依次增强，有效核电荷的增加 依次降低

定义➡️1mol 基态 气态 原子，失去电子，成为 1mol 气态 负离子

影响因素➡️有效核电荷数（正相关）、原子半径（负相关）、电子构型（洪特规则）

特例➡️Be>B, N>O, Mg>Al, P>S，第二、五主族

定义➡️1mol 基态 气态 原子，得到电子，成为 1mol 气态负离子

影响因素➡️有效核电荷数（正相关）、原子半径（负相关）、电子构型（洪特规则）

意义➡️原子得到电子的难易（程度）

特例➡️第二周期 > 第一周期，第二、五主族

定义➡️原子在分子中对成键电子吸引力相对大小的量度，金属性 / 非金属性

不同元素➡️右&上 大

同种元素➡️氧化数越高，电负性越大

计算方法➡️Pauling法 & Muliken法

3. 分子结构

键能：0K，1mol 基态 双原子分子 拆开所需的能量

键角：CH4 109.5；NH3 107；H20 104

键长、极性、键级

正：8

负：2；8；9～17；18；18+2（离子性减弱，共价性增强）

影响因素➡️电子层数、有效核电荷数、氧化数、负>正、对角线规则、镧系收缩

饱和性➡️轨道和未成对电子数一定

方向性➡️最大重叠原理

VP = BP + LP

Method 1：

s键电子对数 + 孤对电子对数

s键电子对数 = 与中心原子成键的原子数

孤对电子对数 = (中心原子价电子数 - 所有配位原子未成对电子数之和- 离子电荷数)/2

Method 2：

(中心原子价电子数 + 配位原子提供电子数 - 离子电荷数) ¸ 2

H与卤素为 1；O和S为 0；N为-1

1. π键等价于孤对电子

2. 排斥力：叁键>双键>单键

3. 配体电负性大、中心原子电负性小➡️键角小

多个原子上 相互平行的 p 轨道 连贯重叠在一起 构成一个整体， 而p 电子在这个 整体内运动所形成的键。

用➡️增加分子稳定性；影响物质的理化性质。

使得分子稳定性增加

酸碱性改变（一般变酸）

化学反应活性下降

带有颜色、极性键小、导电性增加

金属晶体➡️金属原子，金属键

离子晶体➡️阴阳离子，离子键

分子晶体➡️分子，分子间结合力

原子晶体➡️中性原子，共价键

简单立方堆积（6）

体心立方堆积（8）

面心立方最密堆积（12）

六方最密堆积（12）

四面体空隙：一层的三个球与相邻层的第四个球之间的空隙

八面体空隙：一层的三个球与交错排列的另一层的三个球之间的空隙

Cl 立方最密堆积；Na 八面体空隙

配位比 6: 6，每个晶胞4Cl 4Na

Cl 简单立方堆积；Cs 立方体空隙

配位比 8: 8，每个晶胞 1Cs 1Cl

闪锌矿型，立方：

S 立方最密堆积，Zn 半数的四面体空隙

配位比4: 4，每个晶胞4S 4Zn

纤锌矿型，六方：

S 六方最密堆积，Zn 部分四面体空隙

配位比4: 4，每个晶胞2S 2Zn

取向力➡️极性 & 极性

诱导力➡️极性 & 极性/非极性，与温度无关

色散力➡️所有分子（主要）

4. 配合物

多为 金属正离子，特别是 过渡金属离子

单/多 核配合物

中性分子、阴离子、阳离子（罕见）➡️配位原子

单配位原子：单齿配位体、单基配位体

多配位原子：多齿配位体、多基配位体、螯合配体、螯合剂

多种配体➡️混配化合物

配体没有孤电子对➡️Zeise盐

单齿：中心原子的个数

多齿：提供sigma电子对的个数

影响因素➡️中心离子电荷（正相关）、半径（正相关）、配位体浓度（正相关）、温度（负相关）

“配体” 合“ 中心原子（价）” 酸 “外界金属阳离子”

“外界阴离子” 化 “配体” 合 “中心原子（价）”

多种配体，先阴离子，再中性分子（拉丁字母顺序），中间加“ · ”分开。

多种阴离子，先简单的，再复杂的，最后有机酸根离子

简单配合物、螯合物、多核配合物、羰合物、烯烃配合物、多酸型配合物

2：直线型

3：平面三角形

4：正四面体型（非过渡金属 & 过渡金属）（sp3杂化）、平面正方形（only过渡金属）（dsp2杂化）

5：三角双锥、四方锥

6：八面体（内轨型 d2sp3；外轨型 sp3d2）、三棱柱（少见）

空间异构：几何异构（顺反异构）、旋光异构（对映异构体）

结构异构：中心原子与不同的配体配位

成键➡️共价键

中心原子➡️杂化，提供空轨道；杂化方式，空间构型

配位原子➡️提供孤对电子

外：ns、np、nd杂化，高自旋，键能小，稳定性差，顺磁性

内：ns、np、n-1d杂化，低自旋，键能大，稳定性强，反磁性

成键➡️离子键

核心思想➡️晶体场对中心离子外层d电子的运动具有十分显著的影响➡️d轨道发生能级分裂

常见的晶体场➡️正方形场（强场）、正四面体场（弱场）、正八面体场

定义➡️d 轨道在晶体场中分裂后，最高能级与最低能级间的能量差

影响因素➡️配合物几何构型Dsq > Do > Dt、中心离子（电荷、周期数）（正相关）、配体种类

定义➡️d电子从 假想的球形场中未分裂的d轨道 进入 晶体场中分裂后的d轨道 所产生的总能量的下降值

影响因素➡️d电子数目、配位体强弱、晶体场类型

1. 预测 配合物的 高低自旋状态&磁性；

2. 解释 配合物的 颜色&吸收光谱，d-d跃迁；