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刘忠范:“在我的有生之年估计见不着石墨烯时代”

刘忠范:“在我的有生之年估计见不着石墨烯时代”近些年来,随着石墨烯在国内的迅速升温,各行各业的资本市场都对这个万能材料产生了浓厚的兴趣。然而越是如此,我们

近些年来,随着石墨烯在国内的迅速升温,各行各业的资本市场都对这个万能材料产生了浓厚的兴趣。然而越是如此,我们也就越需要聆听理性和专业的声音。

中科院院士刘忠范长期从事相关的研究和产业化工作,他对石墨烯的独到见解建立在深厚基础上,尤其值得关注和学习。以下内容选取自刘忠范的报告《石墨烯产业科学发展之路》。

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可能

石墨烯是超级材料,它有很广阔的应用前景。有各种各样的可能性,触摸屏,透明的,导电,可以像ITO那样可以做触摸屏,可以做柔性的电子器件,光学相关的,国内做的比较多的像锂离子电池的导电添加剂等非常多。机械性能特别好,又轻,所以说可以做防弹衣,做防弹装甲相关的,在生物领域、生物医学领域有诸多可能的用途。

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分类

我也经常愿意开玩笑的说,我说石墨烯有两种石墨烯,一个是男石墨烯,一个是女石墨烯,我觉得我这个发明挺好,至少很多人都记住了。

男石墨烯就是粉体,你看它可能跟活性炭差不多的这种东西,那是粉体石墨烯,有很多种做法;还有一种薄膜石墨烯,用化学气相沉积在炉子里烧出来的石墨烯。

其实这两类石墨烯它的做法不一样,它的性质差别也非常大,用途也完全不一样。当我们说石墨烯的时候,其实这男石墨烯和女石墨烯都非常重要。

从批量制备的角度讲:

粉体石墨烯一般比较简单,想象一下就是从石墨本体出发,把它剥下来,因为一层一层通常是比较弱的,想办法通过化学过程的处理,把它一层层剥下来。相对而言它的质量是比较差,就是里面不仅仅是碳,还有很可能超过10%的氢、氧类的东西,当然成本也相对低一点,这是一个最新的会明院士提的说法,全国的产能差不多7千吨,但实际的产量也就百八十吨左右,尽管我们产能很高数千吨。那决定于后续的开发,如果生产这么多,没地方去卖,自然你没法往前推进,这也是一个问题。

化学气相沉积

薄膜石墨烯刚才说了化学气相沉积,这个问题稍稍复杂一点,在炉子里烧出来的东西一般需要催化剂,现在用的最多的是铜箔,在铜箔表面催化生长,像甲烷。在上面累积了之后,一层一层上面长出来这个东西,铜箔表面通常长出的是一层比较标准的石墨烯。相对而言质量比较高,上千度的温度,成本当然也比较高,我们国家现在有数家公司,应该有三家左右在做批量的制备,规模可以到年产百万平米这个样子。我可以这么讲,在石墨烯的制备方面,不论从粉体石墨烯,还是从薄膜石墨烯,我们国家的这个规模应该说量级,全世界几乎是最大的一个这么一个量级。

理想与现实

石墨烯材料,当我们说石墨烯的时候,其实总有你说的是理想的石墨烯还是现实的石墨烯这种问题。我经常讲,理想的石墨烯是画出来的,是一个完美的单晶结构,是一张像纸一样的薄东西。但实际的石墨烯是一件破衣服,这破衣服的每一块可以是一个单晶,两块之间连起来,所谓的叫边界这个东西,你可以想象石墨烯可以很结实,但一拉的时候,从那个边界就可以拽开。

还有我特意选了这么一张图,你看上面的,如果大家注意的话上面有个点,很脏,其实石墨烯的表面很脏,我一直最近在宣布这件事情,我明年会集中讲这件事情,石墨烯的表面非常脏,真是非常脏,很多人其实是视而不见或者根本没注意这个事。它不仅有缺陷,有各种脏东西,这件事情其实非常大。

所以实际观测到的石墨烯性质远差于理想情况,我经常愿意说的是理想很丰满,现实很骨感。当你忽悠石墨烯的时候是理想情况,但实际拿到的时候并不是这个样子。

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对比碳纤维

我最近一直愿意说制备决定未来。在这里,我跟大家说一下碳纤维,我是很认真地研究了一下碳纤维的发展历史,我觉得非常有启发,但是在座的各位对碳纤维都有所耳闻,有所了解,那是一个比现在成熟的行当,我觉得会很有启发对我们未来的石墨烯产业。

碳纤维1961年是日本人叫进藤昭男发明了聚丙烯腈基的碳纤维,到1971年日本的东立公司才率先实现了量产,而且这个量产每个月一吨,一年十几吨的样子,1961年到1971年,那个时候产品,他们率先定标,做标号,T300,M40等等,在那之后,1971年一路到现在的话,45年的时间,走了T800、T1000,还往前在走。

早年的碳纤维做什么呢,做钓鱼干、做自行车,现在的碳纤维可以做飞机,尤其是东立公司碳纤维的研发,的的确确值得我们思考,这是一个半个世纪的坚持,我这个也了解了一下,他们71年开始做量产,据说是花了1400亿,1400亿将近100亿人民币做前期的研发,一直在亏损。我还真没想到,实际上他们在2003年接到波音787公司的定单之后,才真正的扭亏为盈,而且这个行业才真正的带动起来,在那之前投了100亿人民币这么一个样子。

我们来看看这个碳纤维的市场

从08年左右,那个时候是多少万吨?4.5万吨,现在的话是几十倍,将近30万吨。那么在这里,而且它应用的领域越来越广,行当越来越多,你会看到在这个里面,东立公司占了34%,日本的三大公司占了将近70%,然后其他几个加到一起不到30%。在这里你看不到中国的影子,但是中国有多少做碳纤维的呢?看到没有,有30多家在做碳纤维,生产T300、T700等等。我说什么意思呢,我们尽管有一大堆人在做,实际上在国际市场上我们占的份额忽略不计的,高端的我们做不出来。

我讲了半天碳纤维,我只想说石墨烯干什么?

其实石墨烯跟碳纤维真是很像,尤其未来的发展路径,我相信会有非常相似的借鉴的价值,需要我们去思考,我们不能简单的说怎么样子。如果说不是东立坚持的话,这个碳纤维能不能发展成一个现在大的行当很难说。所以我们说石墨烯很有前途,但是真正需要某一个企业,某一个组织,它站出来去坚持,最后真把这个行当做起来,如果不是这样的话,也难说石墨烯一定有未来,在这一点其实非常重要。

标号

从材料制备的角度讲,我觉得有几点很重要,最近愿意提标号石墨烯,我认为这是石墨烯材料发展的必经之路。

什么概念呢?

我们现在大家在做无论是男石墨烯还是女石墨烯,都号称是石墨烯,我是单晶多少多少。我相信未来的时候,一定有特定像碳纤维那个样子,T300、T800、T1000这种东西出来,有一个明确的东西,谁能占住这个先机我认为非常重要。标号石墨烯这件事情我认为将来必定是石墨烯材料制备的一个标准,将来谁能做出来,谁能够被别人承认,这点非常重要。

举这个薄膜的例子

在过去六七年来,2009年开始,那个时候我说那件破衣服只是微米级的,现在已经能做到厘米级,最多可以做到英寸级,两英寸,1.5英寸这个样子。那么这个显然会一部分一种程度的代表了它这个性能,如果将来你能做这么大一块单晶,全是石墨烯单晶的话,肯定它的性能完全不一样,这些需要做制备的人下工夫,老实讲这个还远,真没那么容易,我们可以年产百万平米,但它的性能,里面的情况,做的人大家非常清楚。

北京大学在这一点上我们一直非常希望做到这一点,我有一个非常大的团队做标号石墨烯,这是我们设计的第二代的炉子,挺漂亮这个炉子。

那我们现在能做到什么样子呢?产能是一台炉子可以连续不停地转的话,每天10个小时,年产2万平米的样子。这里面差不多可以达到毫米级,但实际上也很难,你说做厘米级的根本做不到,等等。

粉体

在制备方面,我是觉得,尤其像男石墨烯,粉体石墨烯的制备方面,绿色化制备是一个很大的问题,还有石墨烯的可分散性问题。

绿色制备是什么概念呢?

其实不可否认的是,尽管我们国家在还原氧化法做石墨烯本体,实际上它会制造大量的污水,如果说我们处理不好的话,会污染环境。这方面实际上我最近一直呼吁,应该引起大家的重视,将来治理就晚了,从某种意义上有点像当年的稀土,稀土开采的时候都是带来了,伴随着大量的环境的破坏,那石墨烯弄不好的话也会出现这种问题。

还有一个,石墨烯我们知道,它是一层一层的石墨片,实际上这个相互作用特别容易聚起来,对于粉体石墨烯,无论做任何用途,把它很好的分散其实非常重要,我认为这一点大家关注的还不是非常多,做出来多少层可能你自己都不清楚。

这一点我们也在琢磨别的路子,比如我们去设计非平面的石墨烯,平面的石墨烯容易发生相互作用,非平面就可以减弱这种相互作用。那么这种相互作用我直接去长,就可以长各种不同结构的石墨烯,而且质量非常高,当然比较贵。

举两个例子

比方说我们用便宜的硅藻土,上面长石墨烯粉体,这样的粉体上面可以看到有很多小单元,几十个微米左右,上面很多眼。这些堆起来的时候相互作用比较弱,我轻轻的一晃都不用超声就可以把它分散开,导电声那是正常的rgo的10倍以上这个样子。也就是说在制备方面,绿色化、高性能还有很多空间可以去挖掘。

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应用

我想说的是,制备当然是重要,其实最重要的是要有杀手锏级的应用,离开它不行的这种应用。我觉得这点应该说现在还是未知数,大家经常会说杀手锏的应用究竟是什么?假如我知道的话我肯定不告诉你,我偷偷的去做,是不是?究竟什么是它的杀手锏级的应用,我们一直在探索。

举一个我们的例子

我们现在在做石墨烯玻璃,我对这个非常看好,我现在可以在任意玻璃上,不是涂上去,是长上去一两层石墨烯,长出来这个石墨烯,现在做得最大的、最好的就是60厘米,60厘米还不大,但是能做到这个样子就很不容易了,因为越大越不均匀,有的地方黑黑的,有的地方还没长上,这是个非常大的问题。但是我现在基本上半米左右见方的我差不多能做,最近我们又设计了一台差不多有一米左右的东西这样的去做,一步一步很难,但是我们有信心去做。

什么叫超级石墨烯玻璃呢?

你可以想象,我把玻璃跟石墨烯结合起来,玻璃不导电,石墨烯导电,变成导电玻璃;玻璃不导热,石墨烯导热,变成导热玻璃,有很多的性能完全不同,它不一样,所以这样的玻璃你可以想象,我相信,可以有很多好玩的用途。

比方说我们现在在做的

我们现在做的各种尝试,做智能窗,大家做过波音787的话,它现在做的窗子不用窗帘,我们这个电玻璃完全可以替代ITO玻璃去做,而且几伏电压就可以,三伏电压就改变它的颜色。我们做防霜雾镜,做玻璃的暖气加热片,我们现在像绿能嘉业做这个加热化,我们将来一块玻璃就可以,做各种各样的东西,做高效的细胞培养皿。

我们用它尝试做触摸屏,尽管也谈不上它有多大的优势可以去做,我们做智能投影墙,玻璃有很多,包括透镜也是玻璃,很多光学片都是玻璃,我们在利用这个光学片上面长石墨烯之后,就是各种各样光学传感器,效果非常好,我们现在正在往产业去推进这方面的技术。

还有更接地气的东西

第三代半导体照明技术的颠覆性解决方案,大家知道LED带来了一个非常大的产业,我们国家现在是主导这方面的事情。一方面石墨烯有可能做透明电极,其实更重要的是它可以做外延缓冲层,我们跟中科院半导体合作,这方面有非常大的前景。

你会看到通常情况下,是在蓝宝石衬底上去长氮化镓,那么由于晶格的匹配问题,外延生长的时候通常长不好,现在我们通过石墨烯来减缓了这个东西,我们可以在非晶上面去长,你看到没有,我们在石墨烯玻璃上长氮化物,和在蓝宝石上直接长大,你看它的差别,一个你什么都看不到,一个它是非常均匀,一个看到的是像河滩的干燥的河床一样,因为它长不好,这方面的市场非常难,你可以想象,当我用我的又便宜,它后续肯定是性能会更好,这是一个非常大的产业。

像这些东西,我觉得都有可能成为未来的杀手锏级的应用。

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另一个方向是做石墨烯光纤

我们叫超级石墨烯光纤,大家知道光纤是什么呢?光纤就是二氧化硅,也是玻璃,我现在可以在这个上面长非常好的石墨烯,它可以做特种光纤,耐腐蚀、抗干扰一层就行,可以做光纤探测器,电光调制器等等,我现在有个团队专门在做这个东西,高端的研发,我们充满期待,我们也在跟光纤企业在合作,在做这件事情。

前途

最后我想还是这张图,已经用了无数次这张片子,石墨烯究竟是前途无量还是昙花一现,首先我还是认为,制备决定未来。当你能够制备出真正理想的最好的石墨烯,越接近理想情况的时候,它的应用面就会越广。现在很多人问我说石墨烯究竟能干什么用?我说看什么时候的石墨烯,现在的石墨烯可能用途还有限,但是未来的石墨烯它的用途可能是你想像不到,就像当年的碳纤维一样。

第二点,我已经说过了,我们不能满足于石墨烯是万金油、大力丸,要找到杀手锏级的应用,离开它不行,大家还在找。那石墨烯究竟还能走多远,这个我也说了很多次了。

我给石墨烯设定了三种前途:

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材料是人类文明和社会进步的阶梯,从石器时代,其实它是一个标签,石器时代、青铜器时代、铁器时代,现在如果说我们要用材料来描述这个时代的话,可以说是硅时代,未来几百年之后有没有可能有石墨烯时代呢?我觉得或许有可能。当然我相信,在我的有生之年我估计见不着石墨烯时代,但不能说石墨烯不重要。让我们共同努力,一起努力,让这个时代早点到来,最后感谢我的团队和相关部门支持,谢谢。

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